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硫化物(特别是黄铁矿)它可以在各种地质环境中形成,并从金属矿床的早期持续到后期。观察原生硫化物及其成岩后的变质作用、热液交代作用产生的增生边缘、根据矿化作用,光学显微镜和背散射图像对次生硫化物进行重结晶、蚀变阶段和矿物共生组合可将不同结构的硫化物分为不同阶段的产物,进而与镧发生反应-对应于ICPMS硫化物的原位微量元素点分析数据和地表扫描图像,可以知道不同时期硫化物的地球化学特征,即硫化物的地球化学分带,有助于研究沉积作用、变质作用、岩浆作用、热液交代如何影响硫化物中的微量元素(例如Au元素)的富集行为非常重要。
对于金矿床,通过研究硫化物中不同微量元素与金富集行为之间的耦合程度,有助于探讨金在硫化物中的赋存形式以及金在硫化物晶体中的置换反应。藉由LA-ICPMS点分析的时间分辨率(time-resolved)信号光谱还可以获得同一位置不同深度硫化物样品的元素丰度分布,并进一步讨论硫化物中Au的赋存状态。
硫化物中微量元素主要有三种形式:
1)它以固溶体的形式存在于硫化物晶格中,不可见;
2)纳米级矿物包裹体(包裹体直径0-1μm,如自然金或硫化铁-As-Sb-Pb-Ni-Au-S),不可见;
3)可见的微米级矿物包裹体。
值得注意的是“可见”与“不可见”是相对于1930年的显微镜观察水平来定义的,“不可见金”
1930年,Bürg首次使用了这一表达方式。通过高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)和高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)可以直接观察到直径几十纳米的矿物包裹体。如果微量元素以固溶体的形式存在于硫化物晶格中,那么原有的硫化物晶格将发生畸变并穿过特定区域的电子衍射谱(SAED)你可以直接观察晶格是否扭曲。
俄罗斯金矿中的层状黄铁矿-应时矿脉中的黄铁矿芯镧-ICPMS时间分辨输出信号频谱
在LA-在ICPMS的时间分辨信号光谱上,如果一种微量元素的信号强度随着侵蚀时间的增加而保持平坦或接近平坦,则表明束斑侵蚀深度线上的成分保持均匀,通常认为该元素可能以固溶体的形式存在于晶格中;或者以微米级硫化物包裹体形式存在,包裹体中该元素总量小于LA-ICPMS的检测限,信号不会随时间大幅波动。
如果一种微量元素的信号强度随着侵蚀时间的增加而达到峰值,则表明富含这种元素的微米级矿物包裹体的存在。Large metal.2007)用这种方法测定了微米级富铋化合物-Ag-Au-碲的方铅矿包裹体(图)和富含Au-Te-Ag矿物包裹体(图4b)的存在。这种方法的缺点是无法区分硫化物中的微量元素(1)和第(2)种赋存方式。然而,这种方法被广泛用于判断硫化物中金的赋存状态。
节选自:范宏瑞等.2018.LA-MC)ICPMS和(Nano)SIMS硫化物的微量元素和硫同位素原位分析及矿床形成的精细过程.岩石学报,34(12)(:3479)3496